山東中航泰達復合材料有限公司
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Infomation
常用樹脂體系:
復合材料固化成型,對熱壓罐性能的要求主要取決于使用的樹脂體系。在現有常用的熱固性樹脂中,以環氧樹脂及酚醛樹脂應用最為普遍。
環氧樹脂根據不同的配方,從常溫固化到高溫固化,覆蓋較大的范圍。但是,常溫固化和低溫固化樹脂,其性能不適合使用熱壓罐,較少用于熱壓罐工藝。常用于熱壓罐工藝的環氧樹脂固化溫度從120℃~180℃,通常,環氧樹脂體系固化是施加0.6MPa的壓力就可以使力學性能趨于穩定,固化成型后滿足要求。
酚醛樹脂體系的使用同樣很廣泛,酚醛樹脂體系采用烘箱固化的效果可以滿足要求不高的應用場合,但是,當要求比較高的纖維體積含量、較高的致密性、較低的缺陷時,就需要使用熱壓罐。酚醛樹脂體系根據配方及材料性能要求的不同,固化溫度通常從120℃~170℃,固化施加的壓力從0.4Mpa~2Mpa不等。
對于產品采用環氧樹脂及酚醛樹脂體系的熱壓罐用戶,采用的固化輔助材料均為市場上供應的常規的尼龍薄膜真空袋、無紡透氣氈、真空密封膠帶,這些材料的短時間耐溫上限通常在170℃~200℃之間。因此對于這些用戶,選用熱壓罐的額定工作溫度高于200℃是沒有意義的。熱壓罐廠家通常按照250℃設計內部耐熱結構,如果用戶能準確提供最高使用溫度,熱壓罐廠家可以準確計算加熱負載,減小裝機功率,達到節能的效果。
壓力容器在1.6Mpa分了一級,因此,高于1.6Mpa的熱壓罐,費用會有比較顯著的增加。壓力要求高,熱壓罐容器的重量隨之增加,成本提高。同時,為熱壓罐供氣的空壓機等設施的規格要加大,造成建設費用的提高。因此,對于用戶而言,合理選擇常用壓力是非常重要的,要建立一個概念,廠家的設計壓力一定要稍大于常用壓力,設計壓力是出于安全的考慮的設計余量,常用壓力是用戶工藝中使用的實際壓力,按照用戶的常用壓力配套的供氣系統,在使用中才是合理并經濟的。
其它樹脂體系:
復合材料使用的樹脂體系種類很多,有些高性能的樹脂的使用范圍較小,如耐高溫的雙馬樹脂、聚酰亞胺樹脂、高介電性能的氰酸酯樹脂,以及正在研究開發中的熱熔樹脂系統。
最高使用溫度250℃的熱壓罐可以滿足雙馬樹脂、氰酸酯樹脂的固化溫度要求,通常0.6Mpa的壓力可以滿足對于力學性能的要求,如果出于其它性能的需求,壓力可能需要進一步提高。但是,對于這兩種復合材料固化中使用的輔助材料,可靠的耐溫性能就約230℃,對工藝的制約很大。
聚酰亞胺樹脂是當前可實用的耐溫等級最高的樹脂,固化溫度在300~370℃間,并有進一步提高的趨勢,同時固化壓力要求1.5Mpa以上,甚至2Mpa以上。這就需要配備高溫高壓熱壓罐。高溫高壓熱壓罐本身在技術上有較大的難度,同時,這個耐溫等級的輔助材料工藝性極差,很難保證真空袋的密封,為此,高溫高壓熱壓罐必須配套氮氣供應系統,以杜絕使用中材料失火。
熱熔樹脂系統復合材料正在研究開發中,目前還沒有得到廣泛的應用,樹脂正在不斷的創新中,因此,如何配套熱壓罐還沒有成熟的參數。從材料性能的規律分析,熱熔樹脂的成型溫度一定要高于使用溫度,熱熔樹脂的最低粘度不可能做到低于熱固性樹脂的最低粘度。從上述兩點分析,適用于熱熔樹脂體系的熱壓罐的溫度壓力要求應稍高于常規熱壓罐。同時,熱熔樹脂研究的重要目標是實現高效成型,因此對設備有相應的要求,這需要從事材料及工藝研究人員進一步探索。
熱壓罐相對其它復合材料成型設備,材料的綜合性能最佳,適應性最大,工藝可控性最好,模具成本相對較低,因此在復合材料行業應用越來越廣。但是,熱壓罐也存在很大的局限性,如耗能高,成型效率低等。本公司正在開發新設備,以突破其部分局限性,在針對上述特種樹脂的試驗工作已經取得較大進展,將擇機推出。
注:有些復合材料產品,為達到特殊的性能指標,要求很高的成型壓力。雖然就壓力容器而言,并沒有限制。但是從安全性以及經濟性考慮。熱壓罐的設計壓力超過5Mpa是不適當的,設備制造難度加大,成本大幅提高,可靠性大幅降低。因此,如果復合材料的成型壓力一定要超過3Mpa,尺寸較大部件建議使用液壓釜,尺寸較小部件建議使用熱壓機。
附件:
1、熱壓罐內復合材料固化工藝中溫度與壓力參數決定的原則:
| 樹脂名稱 | 固化溫度 | 工作壓力 |
1 | 環氧樹脂 | 120℃--180℃ | 0.6Mpa |
2 | 酚醛樹脂 | 120℃--170℃ | 0.4Mpa—2.0Mpa |
3 | 雙馬樹脂 | 230℃ | 0.6Mpa以下 |
4 | 氰酸酯樹脂 | 230℃以下 | 1.0Mpa以下 |
5 | 聚酰亞胺樹脂 | 300℃--370℃ | 1.5Mpa—2.0Mpa |
6 | 熱熔樹脂 |
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2、對于復合材料在固化工藝中采用什么樣的溫度曲線,在什么時候加壓,是決定復合材料最終質量的關鍵。如何決定這兩個參數,重要的依據是代表樹脂固化過程的兩條曲線:
上圖示意了兩條曲線:(本示意圖不代表真實的曲線及對應關系)
樹脂粘-溫曲線,代表了樹脂黏度隨溫度變化的趨勢,曲線最終粘度快速上升,代表樹脂開始固化。
樹脂的DSC曲線代表了樹脂固化過程的吸熱或放熱過程,代表了樹脂在某個溫度段進行了固化反應。
樹脂的這兩條曲線,在不同的升溫速率,不同的溫度保持時間下表現不同。
復合材料固化過程中的加壓,最好在粘度最低點進行,這時樹脂流動性最佳,最易保證復合材料質量。如果加壓過早,樹脂容易從真空管道流出,造成產品樹脂含量低或貧膠等缺陷。如果加壓過晚,樹脂的粘度快速上升,流動不足容易形成分層、氣孔等缺陷。未來達到復合材料的設計性能,工藝人員必須準確了解真實固化溫度曲線下的這兩條曲線,才能準確制定工藝。
對熱壓罐性能的要求:
由上可知,熱壓罐應該有的重要功能:
應控制模具溫度,而非空氣溫度;
加壓的控制必須與溫度關聯隨動,實現在預定的溫度點加壓;
當熱壓罐內的多件模具的溫度存在差異,需要實現等待各模具均進入加壓窗口再實施加壓。加壓過程要快。
★ 絕大部分的樹脂性能,在升溫速率提高時,最低粘度都呈現降低趨勢,這對于復合材料成型質量時有利的。因此在設計模具時,因設法保證比較容易升溫。我公司正在開發新技術,將有助于實現復合材料的快速成型。
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